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四川某客戶提供一複合包裝材料,其結構為OPP/油墨/PET//CPE,內容物為熟肉製品。客戶反(fǎn)映:加工好的複(fù)合產(chǎn)品的表層,即OPP/PET 層間的(de)剝離力過小,無法使用。雖然更換了多種粘合劑及PET 膜,均不能(néng)解決所麵臨的(de)問題。
將該複合樣(yàng)品沿(yán)薄膜的橫向剝(bāo)開時,手感剝離強度不高,明顯小於1N/15mm;剝開時,紫(zǐ)色(sè)及黃色油墨層部分為(wéi)油墨層(céng)間分離,白墨、黑墨100%轉移到PET 膜(mó)一側(cè)。
檢查 OPP 膜的表麵(miàn)張力的結果為:未塗膠的薄膜邊緣處的表麵張力為36mN/m;其(qí)他剝開麵的表麵(miàn)張力均明顯小於36mN/m、大於30mN/m;檢查(chá)PET 膜的表麵張力(lì)的結(jié)果為:未塗膠的薄膜邊緣處的(de)表麵張力為50mN/m;其他剝開麵的表(biǎo)麵張(zhāng)力,油(yóu)墨處大於36mN/m,小於38mN/m,空白處小於36mN/m,大於30mN/m;將藍色聚氨酯染色液塗在剝開的OPP 和PET 膜上,均不能染色,說明在剝離(lí)麵上沒有膠層(céng);將剝開的OPP 和PET 麵在牆(qiáng)上輕(qīng)輕地摩擦一下,再次塗上染色液,數秒鍾後用餐(cān)巾(jīn)紙(zhǐ)將染色液擦去,OPP 膜一側仍不能被染色,PET 膜上的摩痕處則(zé)顯(xiǎn)示出藍色,藍色表示在該(gāi)摩痕處有聚氨酯膠(jiāo)層存在。
根據以往的知(zhī)識與經驗,未處理的 BOPP 膜的表麵張力為29N/m~31mN/m,經過電暈處(chù)理後,表麵張力應不小(xiǎo)於40mN/m;而大部分的中小企業通常的要(yào)求是不小於36mN/m。未處理的PET 薄膜的表麵張力是41N/m~44mN/m,經過(guò)電暈處(chù)理後,其表麵張力應不小於52mN/m。目前(qián),有一部分企(qǐ)業(yè)是在按照50mN/m 的標準檢驗即將投產的PET 膜,而大部分的中小企業仍然在按照40mN/m 的標準(zhǔn)進行檢查。筆者曾用“達因筆”檢查過一些企(qǐ)業的OPP 印刷膜和PET 印刷膜,發現這些薄膜的油墨麵的表麵張力均能達到50mN/m 的水(shuǐ)平。
綜合以上的數據與現象,很顯然,該不良複合樣品的表麵張力狀態有明顯的異常。
該 PET 膜麵的正常表麵張力是50mN/m,這一點可從未經複合加工的薄膜邊緣處得到證明;經過複(fù)合加工處理後,其表麵張力(無油墨處)下降(jiàng)為小於36mN/m 的水平。表麵張力的大幅度下降,其原因隻能理解為在其表麵上(shàng)覆(fù)蓋了一層低表(biǎo)麵張力的物(wù)質。
染色檢查結果表明:已經固化的膠層位(wèi)於PET 膜一側。染色檢查結果同時表明:在膠層上還有一層可阻止膠層被染色(sè)的某種(zhǒng)物質。
目視檢查的結果:絕大部分油墨層從OPP 膜(mó)上轉移到了PET 膜上(shàng);表麵張(zhāng)力檢查結果表明:原本表麵張力值可達50mN/m 的油墨麵,現在的表麵張力值隻介於36N/m~38mN/m 之間。而表麵張力為36mN/m 的BOPP 薄膜,剝離後的表麵張力值變得明顯(xiǎn)低於36mN/m。
種種跡象表明:前麵所述的低表麵張力的物質隻能來自於(yú)BOPP 薄(báo)膜。如(rú)果排除BOPP 薄膜自身發生分層的(de)可能性,這種低表麵張力的物質(zhì)隻能是BOPP 薄膜中所添加的一種或幾種助劑。
在 BOPP 薄膜的生產過程中,為了便於加(jiā)工以及使加工出來的BOPP 薄膜能夠適應各種不同的應用要求,通常都要加入多(duō)種不同類型的加工助劑。主要包括抗靜電(diàn)劑、爽滑和抗黏連(lián)劑(jì)、增剛劑(jì)、熱穩定劑、抗氧劑和阻隔劑等。這些助劑的作用通常都是在助劑從薄膜內部遷移到薄膜的表(biǎo)麵後才會表現(發揮(huī))出來。遷移到(dào)薄膜表麵的助劑層除了會了顯示出與其名稱相對應的作用之外,還會對複合軟包裝材(cái)料的加(jiā)工產生一些(xiē)不良影響。
在本實例中,很顯然,造成複合產品剝離強度不(bú)良的原因就(jiù)是BOPP 薄膜中的助劑析出所致。
芥酸酰(xiān)胺是生產 BOPP 薄膜的常用助劑,主要用作(zuò)爽滑劑。
芥酸酰胺的化學品名為(wéi)順式二十二碳一烯酸酰胺為蠟狀(小圓珠狀)無異味固體,不溶於水,在酮、酯、醇、醚(mí)、苯類等有機溶劑中有一定溶解性,具有較高熔點,較好的熱穩定性。純度為99%的(de)高純芥酸酰胺的熔點為79℃~82℃。其表麵張力為30N/m~31mN/m。作為爽滑劑的芥酸酰(xiān)胺加入到薄膜中後,其效果是通過檢查薄(báo)膜的(de)表麵摩(mó)擦係數來進行評價的。
上圖是在 50 微米(mǐ)厚的PP 薄膜中摻入1000ppm 的油酸酰胺和芥酸酰胺後,薄膜表麵摩擦係數的經時變化曲線。
圖中的紅線為加入(rù)芥酸酰胺後的曲線,藍線為加入油(yóu)酸酰(xiān)胺後曲線。從圖中可以看出,在放置了200 小時後,摻入了芥酸酰胺的PP 薄(báo)膜的表麵摩擦係數從大約0.92 下降到了(le)0.4。如果延長放置(zhì)時間,表麵摩擦係數還會繼續下降,但最終會穩定在某一數值上。
目前市售的(de) BOPP 薄膜大多為(wéi)三層共擠方式生產的,芥酸酰胺等助劑通常是放在薄膜的芯層裏,拉製好(hǎo)的薄膜在(zài)放置(zhì)、分切、運(yùn)輸(shū)、倉儲過程中,助劑會逐漸遷移到薄(báo)膜的表麵。隨著遷移到薄膜表麵的爽滑劑(jì)數量的增多,薄膜表麵的摩擦係數就會逐漸下降。
在拉製薄膜的同時要進行電暈處理,使原本為29N/m~31mN/m 的表麵張力值上升到42N/m~44mN/m。隨著遷移到薄膜表麵(miàn)的爽滑劑數量的逐漸增多,薄膜的表(biǎo)麵張力(lì)值就會逐漸下降。當薄膜內外爽滑劑的分布達到平衡時,表(biǎo)麵張力的下降就會暫時停止。也可以這(zhè)樣理解:在(zài)表麵張(zhāng)力為42N/m~44mN/m 的薄膜處理麵,當表麵張力為30N/m~31mN/m 的爽滑劑分子占(zhàn)據了越來越(yuè)多的“點位”後,“綜合”的表麵(miàn)張力值就會有所下降。
從眾多軟包裝行業同仁的多年的實踐經驗來看,CPE(IPE)薄(báo)膜中的爽滑(huá)劑(jì)的分布(bù)平衡點受環境溫度(dù)的影響比較大,環境溫(wēn)度降低時,爽滑劑向薄膜表麵遷移的數量增多;環境溫度升高時,爽滑劑向薄膜內部遷(qiān)移的數量增(zēng)多。其宏(hóng)觀的表現是:如某一複(fù)合薄膜的剝離強(qiáng)度較低,且剝開時PE 薄膜有明顯的助劑析出現象時,將該複合(hé)薄膜在熟化室放(fàng)置一段時(shí)間後,在熱狀(zhuàng)態(tài)下,其剝離強度會(huì)明顯上(shàng)升;而將該複(fù)合薄膜從熟化室中取出並充分冷卻後,剝離強度又會恢複到(dào)原來剝離強度較低的狀態OPP 與CPE 屬同係物(wù),助劑的遷(qiān)移(yí)量隨溫度變(biàn)化的特點應當是相同的(de)。
在冬季的低溫條件下,薄膜內的助劑更多地(dì)聚集在薄膜的表麵層,在完成了印刷複合加工後剝離檢查中,複合薄膜從位於兩層(céng)薄膜間的助劑層間發生剝離。
由於析出的助劑分子並未完全覆蓋薄膜的表麵(miàn),所以,檢查剝離麵的表(biǎo)麵張力值時,檢測值並不等於爽滑劑的30N/m~31mN/m。依筆(bǐ)者的經驗,幹燥(zào)的油墨表(biǎo)麵及固化後的聚氨(ān)酯膠層表麵的(de)表麵張力均(jun1)在50mN/m 之(zhī)上,而在此案(àn)例(lì)中所(suǒ)檢測到的表麵張力值均遠小於50mN/m,這充分說明了,造成本案(àn)例中客戶投(tóu)訴的原因不是油墨附著力不(bú)好,不是膠粘劑的粘接力差,而是BOPP 薄膜中的助劑大量析出所致。
本(běn)案例可能反映出了另一個問題,就是(shì)BOPP 薄(báo)膜的製造廠(chǎng),在確定助劑的添加(jiā)量時,應當考慮不(bú)同季節、不(bú)同地域的特(tè)定情(qíng)況,可能冬季生產(chǎn)薄膜時,需要減少(shǎo)助劑的加入量,夏季生產(chǎn)時,需要增加助劑的加入量。
資料來源:包裝(zhuāng)企業網
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