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為了提高塑料的阻隔性(xìng)能,近年來,業界一方麵(miàn)在(zài)研究開發新型高阻隔性塑料(liào),另一方麵則是(shì)對現有的塑料包裝材料進行改性。由於多層複合、共(gòng)混、表(biǎo)麵鍍覆、表麵塗布和拉伸取向等阻(zǔ)隔技術的迅速推廣,使塑料包裝(zhuāng)材料的阻隔性能得到了很大的提高。其中,複合包裝(zhuāng)膜就是塑料包裝中最有活力、發展最快的一類包裝材料,代表著(zhe)當今塑料包裝材料的發展(zhǎn)方向。由於多層複合結構中(zhōng)的各組分均為連續(xù)相,可以通過濕式複合(hé)、幹式複合(hé)、共擠出複合等方法進(jìn)行(háng)生(shēng)產加工。
1、多層幹式複合
幹式複合又稱幹法複(fù)合。即在塑料薄膜上塗布(bù)一層溶劑型膠(jiāo)黏劑(分單組分熱熔型膠黏(nián)劑和雙組分反應型膠黏劑),經過複合機烘道使(shǐ)溶劑揮發而(ér)幹燥,再在熱壓(yā)狀態下與其他複合材料黏結,形成平滑的複合材料。目前幾乎所有的薄膜均可用幹式(shì)複合進行生產加工。複合薄膜綜合了各層膜的優良性能,如防(fáng)潮性、阻隔性、耐熱(rè)性及熱封(fēng)性等,從而可滿足各種商品的包裝需(xū)要。
在幹式複合生產工藝中,膠黏劑是影響複合薄(báo)膜質量的關鍵因素(sù)之一。幹式(shì)複合所使用的膠黏劑(jì)大都為溶劑型,如聚氨酯、改性聚酯、環氧樹脂、聚醋酸乙烯酯和天然橡膠等(děng)膠黏劑。其中聚氨酯(zhǐ)型膠(jiāo)黏劑(jì)具有優良的綜(zōng)合性能,其彈性好,耐低溫、耐煮沸,柔韌性(xìng)、強度、耐(nài)老化性突出,在較寬的溫度和濕度範圍內長期應用不產(chǎn)生剝離,有良好的耐熱性和耐化學介質性,對蒸煮、加熱殺菌、熱成(chéng)型和熱封(fēng)合均有出色的耐(nài)受性,對各種(zhǒng)材料又具有優良的粘接力,是複合薄膜(mó)生產所使用(yòng)的主要膠種,且一般都采用雙(shuāng)組分溶(róng)劑型膠黏劑。
選擇膠黏劑要根據被包裝(zhuāng)物的性質(如冷凍還(hái)是蒸煮,食品還是非(fēi)食品等條件(jiàn))來決定。在複(fù)合前,首先將膠黏(nián)劑溶(róng)液均勻地(dì)塗布(bù)於薄(báo)膜表麵,然後送入熱烘道除去溶劑,再(zài)經複合輥在一定溫度和一定壓力(lì)下與另一層薄膜複合。目前,也流行分散型(xíng)膠黏(nián)劑,如將改性(xìng)聚烯烴在溶(róng)劑中的懸浮液對聚烯烴和鋁箔等極性材料進行複合(hé)。溶劑型(xíng)和分散型膠黏劑的共同點是在塗布機中(zhōng)塗布時為液體,塗布後必須消耗大量的能量以除去水分或溶劑,容易帶來空氣汙染,且成本較高,因此,無溶劑膠黏劑是今後的發展趨勢。
多層幹式複合最早用於生產(chǎn)阻隔包裝,是利用具有高阻隔性能(néng)材(cái)料與低廉的其他包裝材料複合,該工藝可利用傳統的阻隔材料——鋁箔,除鋁箔之外阻隔材料還可選擇鍍(dù)膜、塗膜或其他中高阻隔(gé)性薄膜(如PDVC膜、PA膜、EVOH膜)。其結構常(cháng)常是外層BOPP、BOPET,中阻隔(gé)層(céng)可為PA、PDVC、EVOH或鋁箔,內熱封層為CPP,若不需要耐高溫(wēn)也可用PE,相(xiàng)互之間用(yòng)膠黏劑黏合。
幹式複合膜的阻隔性能與用膜(mó)、膠黏劑有關。複合的基膜表麵必須清潔(jié)、幹燥(zào)、平整、無灰(huī)塵、無油汙,對非極性、表麵致密光滑的聚烯烴材料還要事先進行電暈處理。而鋁箔作為複合基材,要求針孔要少,且針孔孔徑盡可能小,在複合前還(hái)往往要清除鋁箔加工中殘留的油脂。
2、多層共擠複合
多層共擠複合與(yǔ)幹式(shì)複合相(xiàng)比起(qǐ)步較晚,但其有節省原材料、原材料可多樣化、適應環保要求、不(bú)用有毒(dú)膠黏劑等優點,而且阻透效果十分理想,並隨著層數的增加效果越好,各層間聚合物結合良好。目前複合層數已發展到(dào)十(shí)幾層以上,在包裝膜、中空容器上(shàng)都有應用。
PVDC與PS、HIPS、PP等樹脂的(de)多層共擠出(chū)物,可用於奶(nǎi)製品、果醬等的真空包(bāo)裝;PVDC與PE、PVC的複合片材適用於崩解快、易潮解、易揮發藥品的包裝。英國Bass公司和美國的Miller公司利用多層共擠出方法(fǎ)製得的PET/EVOH/PET包裝材料用於啤(pí)酒的包(bāo)裝,其阻(zǔ)隔性能良好,啤酒的保質期可(kě)達到6~9個月。
共擠出複合工藝是采用兩(liǎng)台或數台(tái)擠出機將各種不同功能(néng)的樹脂分別熔融擠出,通過各自的流道在模頭內或模頭外(wài)匯合(hé),再經吹脹、冷卻複合在一起。該工藝(yì)不僅大大簡化了生產工(gōng)序,而且(qiě)用料少(shǎo),同時可降低原(yuán)料消耗和(hé)生產成本;采用此工藝生產相同結構(gòu)的複合包裝材料比(bǐ)其他工藝可以節(jiē)省30%的生產成本。
共擠複合是把兩種以上的材料(liào)在熔(róng)融(róng)狀態下在一個模頭內複合熔接在一起,由於阻隔材料和熱封材料相容性一般都很差,因(yīn)此必須首先考慮選擇好溶劑。如在共擠複合尼龍-6同低密度聚乙烯(xī)的複合膜時,用Bynel樹脂,使用(yòng)3台擠出機共用一個複合模頭,便(biàn)可擠出尼龍/Bynel/LDPE三層結構複合膜。
目前典型的複合膜結構為:主要受力層(céng)/阻隔層/熱封層/可剝離層。主(zhǔ)要受力層為PS、HIPS、PP、PET等,阻隔層(céng)為EVOH、PA、PVDC等,熱封層為HDPE、LDPE、LLDPE、CPP等,可剝離層為(wéi)PP等(děng)。相鄰層之間(jiān)如樹脂(zhī)相容性差需加粘接層。根據不同用途,用不同的材質製成不同結構的(de)複合膜,常用的有以下幾種:PET/PVDC/PE,OPP/PVDC/EVA,PVDC/PET/PE,EVOH/PVDC/EVA,PVC/PVDC/EVA,NY/EVA/PVDC/EVA等。
多層共擠出複合膜多采(cǎi)用ABCBA五層對稱結構,以PA或EVOH為阻隔層,PE為熱封層。從其功能組(zǔ)合上看,主(zhǔ)要有阻(zǔ)隔、熱封以及黏結(jié)3個功能。通過不同聚合物的(de)組合滿足包裝(zhuāng)物質(zhì)防氧、防濕的要求,通常由4種聚合物組成(chéng),但市場上也(yě)已出現了七層、九層(céng)、十一層甚至更多層的共擠(jǐ)出複合膜。其中以PVDC類為(wéi)中(zhōng)間阻(zǔ)隔層的共擠複合膜發展(zhǎn)最快,產量最大(dà),這是因為DCI的洗脫技術已研製成功並應用於(yú)新型噴霧幹燥(zào)洗脫塔,從(cóng)而能對產物汙染進行有效的控製。
阻隔樹脂要求有較好的加工性能(néng),以(yǐ)適應共擠複合機頭要求有(yǒu)良好流動性的需要。流動性太差或幾(jǐ)種樹脂之間流動性相差太大,都會由於層流形成受到影響而降低複合膜的阻隔性能。主要的結構有PE/膠黏劑/尼龍/EVOH/尼龍/PE,該結構對食品香味泄露率從5%降(jiàng)到1%。其他(tā)結構還有HDPE(PP)/膠黏劑/EVOH/膠黏劑/HDPE(PP),PP/膠黏劑/PVDC/膠黏劑/HDPE等。
共擠複合膜中,各層的厚度靠調節擠出(chū)機轉(zhuǎn)速來控製,由於擠出機速度(dù)控(kòng)製(zhì)並不十分精確,往往造成共擠複(fù)合膜的厚度也不好控製,需要(yào)較高的工人素質和較為精密的機器(qì)設備(bèi)。另外機頭設計(jì)也十分關鍵,一般說(shuō)來,按ABCBA五層及ABCDCBA七層結構設計(jì)的(de)機頭所成型的包裝膜的阻隔性(xìng)及複合強度(dù)最好,主要(yào)原因是對稱結構的(de)物料流動更易形成層流。共擠複合的缺點是擠出機轉速不同(tóng)會產(chǎn)生料(liào)與料之間混淆,而且也隻能(néng)表麵印(yìn)刷(shuā)。
3、多層共擠流延(yán)
高(gāo)阻隔性共擠流延薄膜是上世紀80年代末開發(fā)成功的塑料包裝材料。
近年來(lái),隨著多層共擠流延膜的問世,其(qí)阻隔性、保香性、防潮性、耐油性、可蒸(zhēng)煮性和熱封性能達到進一步提高,可廣泛應用於肉類冷凍製品、蒸(zhēng)煮肉類食品、方便食(shí)品、水產品、水果(guǒ)和乳製品、食用油、酒(jiǔ)類、醬油類等包裝,大大延長商品(pǐn)的貨架壽命。
高(gāo)阻隔性多(duō)層共(gòng)擠流延膜是(shì)以高阻隔材料為主要材料,配合其他複合材(cái)料和粘接樹脂經(jīng)一次擠(jǐ)出成(chéng)型的,其(qí)原材料可分為3大類,即高阻隔材(cái)料(liào)、複合(hé)材料和黏結材料(liào)。高阻隔材料的性能直接(jiē)影響共擠流延膜的高阻隔性。目(mù)前,常(cháng)用的高阻隔材料包括PA、EVOH和PVDC三種(zhǒng),由於這些(xiē)材料均是極性材料,吸濕力很強,而材料中的水(shuǐ)分(fèn)對生產影響很大(dà),水(shuǐ)分本身在(zài)加熱過程中可產生(shēng)降(jiàng)解作用(yòng),而含水分(fèn)過高在熔融擠出(chū)時會產生氣泡,使高阻隔(gé)材(cái)料形成斷層,嚴重影(yǐng)響產品的質量,故對高阻隔材料的水分含量要求很高,一般不能超(chāo)過0.06%。因此,為防止原材料的(de)吸(xī)濕,要求采用防潮的紙鋁複合包裝,並在運輸過程中要確保包裝的完(wán)好;有條件的廠家可安裝幹燥器,對購入的原材料實(shí)施幹燥後再使(shǐ)用。
根據用途複合材料可采用蒸煮級CPP粒料、複合級(jí)CPP粒(lì)料、LDPE、LLDPE、茂金屬LLDPE,要求MI值在2~8範圍,熔融擠出性能良(liáng)好,熱封性能良好。
黏(nián)結強度的大小直接影響共擠膜的質(zhì)量。因(yīn)此,根據不同的高阻隔材料和複合材料而選(xuǎn)用黏結力強的黏結樹脂,其(qí)MI值在2~6之間。
在原材料質量保證的前提下,生產工藝(yì)是控製產品(pǐn)質量的關鍵,主要包括溫度、生產線速度、厚度(dù)控製、分層分流控製、表麵處理等。
高阻隔多層共擠流延膜(mó)從結構上可分(fèn)兩大類,即對稱結構A/B/C/B/A和非對稱結構C/B/A。A為複合材料,B為黏結材料,C為高阻隔材(cái)料。例如(rú)常用的對稱結構有PE/Tie/PA/Tie/PE,PP/Tie/PA/Tie/PP,PE/Tie/EVOH/Tie/PE,PE/Tie/PVDC/Tie/PE等;常用的非對稱(chēng)結構(gòu)有PA/Tie/PE,PA/Tie/PP,PA/EVOH/Tie/PE等。
由於高阻隔(gé)多層(céng)共擠(jǐ)流延膜是由幾種材料共擠(jǐ)成型的,其集合了多種材(cái)料的優點,因而具有很好的使用性能,可廣泛應用(yòng)於各類食品包裝。但由於這種薄膜目前(qián)尚無法(fǎ)回收利(lì)用(yòng),相對增(zēng)加了生產成本,因此,加快科技創新,優化工藝流程,已成為其規模化生產應用的必(bì)然選擇。
資料來源:91再生
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