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高商业附加值的塑料再生回收法

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浏览:- 发布日期(qī):2020-10-30 10:06:16【 小(xiǎo)

在国外,“白色污染”已引起了从国民到政府(fǔ)、从生产商到学术界的(de)广泛关注且取得(dé)了多方面进展;在国内,废旧塑(sù)料回收利用技术起步(bù)较晚,但进展迅速,许多高校(xiào)、化工研究所、环保部门、生产厂商等都加入(rù)到研究行列。废旧(jiù)塑料的回收利用技(jì)术方法主要可归纳为三类,即再生回收法(fǎ)、化(huà)学裂解回收法和焚烧回收(shōu)能源法。

一、再生回(huí)收法

再生回收利用技术是指回收的塑料(liào)制品经(jīng)鉴别、分类、清洗、破碎或溶解、熔融后,直接加工成型(xíng),或经过机械共(gòng)混或化学改性,再加工成型。再生回收法有溶解再生回收法、熔(róng)融再生回收法及粉碎(suì)再生回收(shōu)法等;其又有单纯再生和复合再生之(zhī)分。单纯再生是针对来(lái)源于生产(chǎn)厂家、商业集散地等的品种单(dān)一、相对(duì)洁净的边角废塑料熔融再生,再生的(de)塑料及(jí)制品(pǐn)品质较高;复合再生是针对那些品种不够单一(yī)、由多种类别组成的废弃(qì)塑料,其再生后的塑(sù)料性能不(bú)稳定,一般用作制造垃圾袋、建筑填料、复合建筑材料、涂料、粘(zhān)合剂(jì)等抵挡制品,该类(lèi)制品已广泛应用于农业、渔业、建(jiàn)筑业等领域。但由于此类制品(pǐn)性能较(jiào)差,产品附加(jiā)值不高,科技人员逐步把目光投向(xiàng)开发高附加值的产品上。

再生PET流程图:

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1. 直接回收再生(shēng)

塑料回收(shōu)的初级阶段由于成本较高,消费量较小,所(suǒ)以生产量(liàng)不大,且人们对塑(sù)料性能要求较低。对废塑料进行清洗、分离和破碎等工序后就可作为新塑料的原料,可按一定比例加(jiā)到新塑料中进行循环(huán)利用或几(jǐ)种混(hún)合加工成复(fù)合型塑料。

如(rú)将一定配(pèi)比的废聚乙烯(PE)和废聚(jù)苯乙烯(PS)、过氧(yǎng)化二异丙苯(běn)(DCP)、多官能团单体混合均匀后在双螺杆挤出机上进行反应性共混挤出。挤出各段温度均为200℃,螺杆转速为120r/min,物料平均停留时间为2min,可(kě)得到一种(zhǒng)再生PS/PE接枝共聚物塑料。复合再生虽然路线简(jiǎn)单,但产品质量较差(chà),性质不稳定,易变(biàn)脆(cuì)。目前,国内仅用于建筑填料、垃圾袋、雨具等低(dī)档产(chǎn)品的生产。

2. 改性再(zài)生

改性就是根据不同废塑料的特性加入不(bú)同的改性剂,使其转化成高附(fù)加值的有用材料。按其改性原(yuán)理的不同可(kě)分为物理改(gǎi)性和化学改性。

(1)物理改性。物(wù)理改(gǎi)性,即主要(yào)用物理方法使其改性,向废塑料中加入一定溶剂和填料,提高一些通用废塑料的(de)机械性(xìng)能,使其再生利用。如将(jiāng)废旧聚(jù)氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯改性成再生粒子;把废旧聚对苯(běn)二甲酸乙二醇酯(PET)研(yán)磨成粉末并进行表面处理,填充到PVC制品中,可明显提高PVC制品的拉伸强度等。我国在废PS的物理改性方面研究较多,如将废旧聚苯(běn)乙烯和溶剂配(pèi)成溶液在家填料(liào)制成模型成型剂(jì),也有用纤维做填料制成保温材料等。

(2)化学改性。化学改性是目前研究的热门领域。如(rú)废聚酯塑料与多元醇进行醇解、缩聚反应,合成一种(zhǒng)应用广泛、性能优(yōu)良的1730聚酯绝缘漆(qī);用PET废塑料醇解产物与马来酸酐、苯乙烯等进行酯化再生的方法得到了(le)优良(liáng)的UP树脂,为PET废料的(de)处理(lǐ)和(hé)回收利(lì)用提供了一条新途径;用丙烯酸和活性单体对废旧聚苯乙烯进行接枝改性,制备出有良好的柔韧性以及附(fù)着(zhe)力、机械性能和耐候性好的涂料;废聚苯乙烯塑料与溶剂油(yóu)、聚乙烯醇共混改性生产建筑密封剂,可用于门窗缝隙的密封;用废塑料改性生成吸油剂(jì),用于处理海上溢油事故等。

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二、化学裂解(jiě)回收(shōu)法

化学裂(liè)解回收法是(shì)单一品种的废旧塑料经水解(jiě)或醇解后制成单体或低分子量的多聚(jù)体,或将废旧塑料(可以是某些品种的混合物)高温裂解或催化裂解后制取化(huà)学品(如乙烯、丙烯、芳烃、焦油等)及液体燃料油(汽油、柴油、煤油等)。这方面的技术其他(tā)国家已报道的有:日本富士循环公司开发的富士回收法、日本理化研究所开发的KURATA法、德(dé)国VEBA公司开发的VEBA法、英(yīng)国BP公司开发的BP法等。我国在这方(fāng)面的研究也取得了突出的成(chéng)绩,例如:国内研究成功的废旧塑料油化(huà)技术、废旧(jiù)塑料裂解回收燃油技术等,另据报道,我国已开发出了一步法直接催化降解液(yè)化聚烯烃制取气态烃油(yóu)的工艺,总回收率达85%~87%。

1. 热分解法

废塑料经分拣、破碎、熔融后进(jìn)入热分解反应(yīng)器(qì)内,将(jiāng)反(fǎn)应器升(shēng)温,废塑料熔融为高粘度的(de)液(yè)体,并在一定(dìng)温(wēn)度下(xià)发生热解(jiě),生成相对分子质量较小的物质。各种废塑料的热裂解温度各不相同,但基本在350~500℃的范围内。用此工(gōng)艺处理废塑料,既可(kě)以减轻环境污染,又可以回收汽油、柴油等油品,回收率可达80%以上,具有一定的现实意义。目前我国在塑料回收方面也多采用(yòng)该技术,即通过高温裂解或催化裂解两种方式来回收燃油(油、汽),但一般规模较小,而且在塑料裂解(jiě)过程中,由(yóu)于各种原(yuán)因(yīn)(如塑(sù)料受热产生高粘度融化物难以(yǐ)输送;塑料的导热性差,达到热分解温度的时(shí)间长等)造成能(néng)耗高、易碳化堵塞管道、工艺不易控制、处理时间长等缺点。因此研究开发环境良好的化学工(gōng)艺过程是非(fēi)常必要的。

裂解废(fèi)塑料通常分(fèn)为热裂解和催化裂解。

(1)热裂解。废塑料的分离较为复杂(zá),若将它们分离后再裂解,要花费一定的设备投资、能源和时间,回收成本较高。热裂解一般是(shì)在反应器中使那(nà)些无法分选和污染的废塑料加热到其分解温度(600~900℃)使其分解,吸收、净(jìng)化得到可利用分解物,主(zhǔ)要利用废塑料热裂(liè)解温度特性的差异采用分段热裂解分离回收,其(qí)工(gōng)艺流程如下:

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各种废塑料都(dōu)有自己(jǐ)的热裂解温度特性,对常见的废塑料PVC、PE、PP、PS通常进行(háng)分段热裂(liè)解。通过控制热裂解温度,对废(fèi)塑料混合物进(jìn)行分段裂解(jiě)。如在低温阶段对聚苯乙烯进行热(rè)裂解,可回收(shōu)具有较高价值的苯乙烯单体的(de)轻质燃料油,高温(wēn)阶段(duàn)回收重质燃料油。

(2)催化裂解。热裂解反应(yīng)温度要求高,难(nán)以控(kòng)制。为降低温度(dù),节约成本,提高产率,常使用催化剂催化裂解。废塑料催(cuī)化裂解(jiě)制燃料油技术在世界范围(wéi)内(nèi)已有(yǒu)成功的先例。我国在北京、西(xī)安、广(guǎng)州等城市也(yě)建立了(le)一些小规模的废塑料(liào)油化工厂,其工艺流程如(rú)下:

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废塑料裂解催化剂的(de)选择是该(gāi)技术的(de)关(guān)键所在,下表为几种塑料的(de)裂解条件及主要产物:

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但(dàn)在总体上,目前国内乃至于全世界在化学裂解上都存在(zài)着相同的问题,即工艺及设备较复杂,回收(shōu)成本高(gāo),经济效益差,在工(gōng)业生产(chǎn)上的可行性较低等。

资(zī)料来源:中塑在线、废塑料新观察

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